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tpr白料出現(xiàn)色差是什么原因?

  • 時間:2025-11-13 11:21:43
  • 來源:立恩實業(yè)
  • 作者:TPE

在塑料與橡膠制品行業(yè),熱塑性橡膠(TPR)白色料因其純凈、明亮的視覺效果,廣泛應(yīng)用于鞋材、玩具、日用消費品及醫(yī)療配件等領(lǐng)域。然而,生產(chǎn)過程中TPR白料出現(xiàn)的色差問題,一直是困擾眾多工程師與技術(shù)人員的頑疾。色差不僅指不同批次間的顏色偏差,更包括同一批次甚至同一產(chǎn)品上的顏色不均、發(fā)黃、泛灰或光澤度不一致等現(xiàn)象。這一問題直接導(dǎo)致產(chǎn)品外觀品質(zhì)下降,增加返工成本,甚至引發(fā)客戶投訴與退貨,對企業(yè)聲譽和經(jīng)濟效益造成顯著影響。解決TPR白料色差問題,需要從高分子材料學(xué)、顏料科學(xué)、加工工藝學(xué)及質(zhì)量控制管理等多個維度進行系統(tǒng)性剖析與精準調(diào)控。

一、 顏料與母粒:色彩穩(wěn)定性的基礎(chǔ)

顏色的呈現(xiàn),根源在于顏料。對于白色TPR而言,其潔白度、遮蓋力與色相的穩(wěn)定性,首先取決于白色顏料體系的選擇、品質(zhì)與分散狀態(tài)。

鈦白粉的核心作用。TPR的白度主要來源于金紅石型鈦白粉(TiO2)。鈦白粉的純度、粒徑大小與分布、表面包覆處理工藝直接決定了其白度、消色力與耐候性。使用雜質(zhì)含量高、粒徑不均或未經(jīng)過硅、鋁等無機物包覆處理的鈦白粉,容易導(dǎo)致白度不足、底色發(fā)灰或黃相,并且在加工和使用過程中因光催化作用而加速黃變。鈦白粉的添加比例也需精確計算,過低則遮蓋力不足,露出基料底色;過高則成本增加,并可能影響材料力學(xué)性能。

白色母粒的分散性。絕大多數(shù)生產(chǎn)采用白色母粒進行著色。母粒中鈦白粉的含量、載體樹脂與TPR基料的相容性、以及母粒的制備工藝(如雙螺桿造粒的剪切與分散效果)至關(guān)重要。如果母粒分散性差,鈦白粉顆粒在TPR基體中團聚,不僅影響白度均勻性,還會形成視覺可見的色點或條紋。載體樹脂若與TPR相容性不佳,會在界面處形成光散射,導(dǎo)致顏色發(fā)霧或產(chǎn)生云紋。

熒光增白劑(OBA)的合理使用。為補償基料微黃或追求高亮白效果,配方中常添加熒光增白劑。OBA能吸收不可見的紫外光并轉(zhuǎn)化為藍色可見光,從而中和黃相,提升視覺白度。然而,OBA的添加量有最佳范圍,過少效果不彰,過量則可能導(dǎo)致制品泛紫藍光,與標(biāo)準板產(chǎn)生色差。此外,OBA的耐熱性需與加工溫度匹配,否則在高溫下易分解失效甚至產(chǎn)生副產(chǎn)物導(dǎo)致變色。

配色系統(tǒng)的科學(xué)性。純白往往需要微調(diào)。為校正基料或鈦白粉本身的微黃/微藍底色調(diào),可能需要添加極微量的藍色、紫色或紅色顏料進行校正。這部分調(diào)色顏料的添加量必須極其精確和穩(wěn)定,任何微小的波動都會在白色這一敏感色系上被放大。所有顏料的熱穩(wěn)定性必須滿足TPR加工溫度要求。

白色顏料與助劑對TPR白度的影響因素
材料因素 具體表現(xiàn) 導(dǎo)致的色差現(xiàn)象 控制要點
鈦白粉品質(zhì) 純度低,粒徑粗,包覆差 白度低,底色灰黃,易黃變 選擇金紅石型、專用級、高耐候性產(chǎn)品
白色母粒 分散性差,載體不相容 顏色不均,有色點、云紋 評估母粒分散性,確保載體相容
熒光增白劑 添加量不當(dāng),耐熱性不足 白度異常,泛紫藍光,高溫變黃 精確計量,選擇耐高溫型OBA
調(diào)色顏料 熱穩(wěn)定性差,添加量波動 批次間色偏(偏藍、偏紅等) 使用穩(wěn)定顏料,精密稱量設(shè)備

二、 TPR基礎(chǔ)樹脂與配方:基底的潔凈與穩(wěn)定

TPR基料本身是顏色的載體,其純凈度、化學(xué)性質(zhì)及配方中的其他組分,如同畫布的質(zhì)地,深刻影響著最終呈現(xiàn)的色彩。

基礎(chǔ)膠(SBS/SEBS)本身顏色。不同供應(yīng)商、不同牌號的SBS或SEBS基礎(chǔ)膠,其本身的白度存在差異。氫化度高的SEBS通常比SBS顏色更淺、更穩(wěn)定。若更換基礎(chǔ)膠供應(yīng)商或牌號,即使使用相同比例的母粒,最終制品顏色也可能產(chǎn)生偏差。

填充油的顏色與穩(wěn)定性。TPR配方中大量使用的環(huán)烷油或石蠟油,其本身應(yīng)是無色或淺色的。若油品顏色深、雜質(zhì)多或抗氧化性差,在加工受熱時容易氧化變色,直接導(dǎo)致TPR制品泛黃。選擇高精煉、低色澤、高抗氧化穩(wěn)定性的填充油是保證白料顏色的前提。

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助劑的影響

配方中的抗氧劑、紫外吸收劑、潤滑劑等助劑,其本身的顏色和熱穩(wěn)定性需納入考量。某些胺類抗氧劑本身帶有顏色,且受熱可能產(chǎn)生顯色副產(chǎn)物。潤滑劑如硬脂酸鋅等,如果品質(zhì)不佳或添加過量,也可能影響制品白度。

回收料的使用。添加回收料是控制成本的有效手段,但對白料顏色是巨大挑戰(zhàn)?;厥樟辖?jīng)過多次熱歷史,已發(fā)生一定程度的熱氧老化,顏色必然變深、發(fā)黃。將黃變的回收料加入新料中生產(chǎn)白料,如同在白色顏料中摻入黃色染料,極易導(dǎo)致顏色灰暗、不鮮亮。白料生產(chǎn)中對回收料的品質(zhì)和添加比例必須進行極其嚴格的控制,甚至避免使用。

三、 加工工藝:熱與剪切的作用

TPR的加工成型是一個涉及熱、氧、機械剪切的復(fù)雜過程,這些因素極易引發(fā)聚合物的降解與變色。

加工溫度是關(guān)鍵因素。溫度是導(dǎo)致TPR熱氧老化的最主要外因。過高的加工溫度(包括注塑機或擠出機的料筒溫度、模具溫度)會顯著加速聚合物分子鏈的斷裂和氧化,導(dǎo)致制品黃變。SBS中的聚丁二烯段含有不飽和雙鍵,對熱尤為敏感。因此,在保證塑化質(zhì)量和充模完整的前提下,應(yīng)盡可能采用較低的加工溫度。溫度設(shè)置的不均勻或熱電偶測量失準,也會導(dǎo)致機臺內(nèi)不同區(qū)域熔體實際溫度差異,從而引起色差。

熔體在料筒內(nèi)停留時間。熔體在加熱的料筒內(nèi)停留時間過長,相當(dāng)于經(jīng)歷了不必要的長時間熱歷史,累積熱老化程度加深,必然導(dǎo)致黃變。這在開機、停機、換料、生產(chǎn)小件制品周期長等情況下尤為突出。因此,優(yōu)化生產(chǎn)計劃,減少停機換色時間,對于維持顏色穩(wěn)定至關(guān)重要。

剪切熱的影響。機械螺桿的旋轉(zhuǎn)對物料產(chǎn)生剪切作用,部分機械能會轉(zhuǎn)化為熱能(剪切熱)。過高的螺桿轉(zhuǎn)速、背壓,或使用過度磨損的螺桿/料筒(導(dǎo)致回流剪切加劇),都會產(chǎn)生過多的剪切熱,使熔體局部溫度實際高于設(shè)定溫度,引起熱降解變色。

設(shè)備清潔度。加工設(shè)備,特別是料筒、螺桿、模具流道內(nèi)若殘留有之前生產(chǎn)的深色料、雜料,會污染TPR白料,導(dǎo)致顏色發(fā)灰、發(fā)黑或出現(xiàn)雜色點。由深色料換為淺色料時,必須進行徹底的清洗,必要時使用專門的螺桿清洗料。

TPR加工工藝參數(shù)對色差的影響
工藝參數(shù) 不當(dāng)設(shè)置 對顏色的影響機制 改善方向
加工溫度 過高或波動大 加劇熱氧降解,分子鏈斷裂黃變 在保證加工性下用最低溫度,校準溫控系統(tǒng)
停留時間 過長 累積熱歷史,氧化程度加深 優(yōu)化周期,減少停機,及時清機
螺桿轉(zhuǎn)速/背壓 過高 產(chǎn)生過量剪切熱,局部過熱降解 優(yōu)化參數(shù),避免不必要的剪切
設(shè)備清潔 不徹底 殘留舊料污染,混入雜色 建立嚴格的換料清洗規(guī)程

四、 設(shè)備與模具:確保均勻性的硬件保障

設(shè)備的性能與模具的設(shè)計,直接影響著熱量傳遞、物料流動的均勻性,從而決定了顏色分布的均一性。

注塑機/擠出機狀態(tài)。設(shè)備的老化或故障會引入不穩(wěn)定因素。溫控系統(tǒng)失靈(如加熱圈損壞、熱電偶不準)導(dǎo)致溫度波動。螺桿或料筒磨損導(dǎo)致塑化不均、混煉效果差,顏料分散不均勻。止逆環(huán)損壞導(dǎo)致射膠/擠出不穩(wěn)定,每模/每段時間的塑化量不一致,從而引起色差。

模具設(shè)計的影響。模具的流道、澆口設(shè)計不合理,可能導(dǎo)致充填過程中料流前鋒溫度下降過多(冷料)或剪切生熱過高(灼傷),在制品上形成局部色差。冷卻系統(tǒng)設(shè)計不佳,導(dǎo)致制品各部分冷卻速度差異巨大,不僅影響結(jié)晶度(進而影響光澤和顏色感知),也可能因內(nèi)應(yīng)力分布不均導(dǎo)致后期放置過程中發(fā)生不同程度的黃變。

混料與喂料系統(tǒng)。如果采用主料與色母機械混合后直接喂料的方式,混料機的混合均勻性至關(guān)重要?;旌蠒r間不足或混料機性能差,會導(dǎo)致色母分布不均,制品產(chǎn)生色條紋或色差。確保喂料系統(tǒng)連續(xù)穩(wěn)定,避免出現(xiàn)“架橋”等斷斷續(xù)續(xù)下料的情況,以保證配比的穩(wěn)定性。

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五、 環(huán)境與后期變化:不可忽視的外部因素

制品的顏色并非在出廠那一刻就固定不變,環(huán)境因素和使用條件會引發(fā)表面緩慢的物理化學(xué)變化,導(dǎo)致色差。

熱氧老化黃變。即使加工過程中控制了熱歷史,TPR制品在長期儲存或使用過程中,暴露在空氣中,仍會緩慢發(fā)生熱氧老化,導(dǎo)致逐漸黃變。這取決于材料本身的抗氧體系效能。添加足量且協(xié)同高效的主輔抗氧劑(如酚類+亞磷酸酯類)是延緩后期黃變的關(guān)鍵。

紫外光致黃變。TPR,特別是SBS基的TPR,分子中的不飽和雙鍵在紫外線照射下易發(fā)生光氧化反應(yīng),導(dǎo)致鏈斷裂和生成發(fā)色基團,使制品表面黃變。對于戶外使用的白色TPR制品,必須添加足量的紫外吸收劑(如苯并三氮唑類)和光穩(wěn)定劑(如受阻胺類HALS)。

環(huán)境污染。制品在儲存或運輸過程中,若環(huán)境不潔,接觸灰塵、油煙或其他化學(xué)物質(zhì)(如臭氧、氮氧化物等),也可能導(dǎo)致表面污染變色。

測量條件與人為因素。顏色評估需要在標(biāo)準光源箱下,由經(jīng)過培訓(xùn)的質(zhì)檢員與標(biāo)準色板進行比對。不同的光源(如D65日光、TL84商店光)、觀察角度、觀察者自身狀態(tài)都會影響顏色判斷。使用色差儀進行量化評估是更客觀的方法,但儀器的校準、測量位置的選擇也需規(guī)范。

六、 系統(tǒng)性的色差控制與預(yù)防體系

要穩(wěn)定生產(chǎn)出顏色一致的TPR白料制品,必須建立一套覆蓋原材料、加工、檢測全流程的預(yù)防性質(zhì)量控制體系。

嚴格的原材料準入與檢驗。建立合格供應(yīng)商名錄,對每批進廠的TPR基礎(chǔ)料、白色母粒、填充油及其他助劑進行小樣試產(chǎn)和顏色評估,合格后方可投入批量使用。保留標(biāo)準樣品,作為日后比對基準。

標(biāo)準化配色與配料流程。使用高精度電子秤進行配料,確保比例準確無誤。實現(xiàn)母粒的自動化計量喂料,避免人工配料誤差。如果需配色,建立科學(xué)的配色配方和工藝,并嚴格記錄。

固化與優(yōu)化加工工藝。通過工藝驗證確定最佳的加工溫度、壓力、速度等參數(shù)組合,并將其納入標(biāo)準化作業(yè)指導(dǎo)書,要求所有機臺和班次嚴格執(zhí)行。定期對設(shè)備進行維護保養(yǎng),確保其處于良好狀態(tài)。

完善的質(zhì)量監(jiān)控系統(tǒng)。實行首件檢驗、巡檢、末件檢驗制度。不僅依靠肉眼判色,更應(yīng)配備色差儀,定期抽檢并記錄L, a, b*值及ΔE,實現(xiàn)顏色的量化管理。建立清晰的可接受色差標(biāo)準(如ΔE<1.0)。

可追溯性管理。實現(xiàn)從原材料批次到生產(chǎn)機臺、班次、直至成品批次的全流程信息記錄。一旦出現(xiàn)色差問題,可以迅速追溯源頭,精準分析原因,實施糾正與預(yù)防措施。

七、 未來展望:新材料與智能控制

隨著技術(shù)進步,新的材料和工藝為解決TPR白料色差問題提供了更多可能。

高性能基礎(chǔ)材料。開發(fā)氫化度更高、本征顏色更淺、熱穩(wěn)定性更好的SEBS基TPR,可以從源頭上提升材料的抗黃變能力。

復(fù)合穩(wěn)定化體系。研究更高效、耐抽出的復(fù)合抗氧劑和光穩(wěn)定劑體系,特別是高分子量的受阻胺光穩(wěn)定劑,能更持久地保護制品,防止后期黃變。

在線顏色監(jiān)測與反饋控制。在擠出或注塑過程中集成近紅外光譜(NIR)或可見光光譜探頭,實時監(jiān)測熔體顏色,并與設(shè)定標(biāo)準值比對,一旦出現(xiàn)偏差,系統(tǒng)可自動微調(diào)工藝參數(shù)或添加比例,實現(xiàn)閉環(huán)控制,將色差扼殺在萌芽狀態(tài)。

數(shù)字化配色與供應(yīng)鏈協(xié)同。利用云計算和數(shù)字化配色技術(shù),將顏色數(shù)據(jù)在原材料供應(yīng)商、母粒廠、制品廠之間無縫傳遞,減少人為傳遞和解讀帶來的誤差,提升整個供應(yīng)鏈的顏色一致性。

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問答環(huán)節(jié)

問:如何快速判斷TPR白料色差是源于材料還是加工過程?

答:一個有效的初步判斷方法是打板對比法。取出現(xiàn)色差的TPR粒料,在實驗室小型注塑機或壓片機上,使用標(biāo)準且溫和的工藝條件(避免過熱和長停留時間)制作標(biāo)準試片。將此試片顏色與正常批次的標(biāo)準色板對比。如果此時顏色正常,說明問題主要出在車間大機的加工工藝或設(shè)備狀態(tài)上;如果顏色仍然偏差,則問題很可能出在原材料(基礎(chǔ)料或色母)本身。此法可以快速縮小排查范圍。

問:為什么有時TPR白料制品放置一段時間后才會變黃?

答:這種現(xiàn)象稱為后期黃變,主要有以下原因:1. 熱氧老化:制品內(nèi)部在加工中已產(chǎn)生的微量過氧化物或自由基,在儲存期間繼續(xù)緩慢引發(fā)氧化反應(yīng),導(dǎo)致逐漸黃變。2. 抗氧體系消耗殆盡:配方中的抗氧劑在加工高溫下已大量消耗,不足以保護制品在后期使用中的氧化。3. 氣體熏黃:制品包裝在不透氣的薄膜中,或存放在有氮氧化物、臭氧等污染氣體的環(huán)境中,會發(fā)生氣相熏黃。4. 紫外線作用:即使室內(nèi)燈光中的紫外線長期積累也可能引起黃變。解決之道在于優(yōu)化抗氧體系,并注意儲存環(huán)境。

問:使用全自動集中供料和混料系統(tǒng)能完全解決色差問題嗎?

答:全自動系統(tǒng)能極大程度地減少人為因素引起的波動,如配料誤差、混合不均、下料中斷等,是保證顏色穩(wěn)定性的有力工具。但它不能解決所有問題。如果原材料本身批次間有差異,或者加工設(shè)備(如注塑機)的溫控、塑化不穩(wěn)定,依然會產(chǎn)生色差。自動系統(tǒng)是保證輸入穩(wěn)定,但過程的穩(wěn)定還需要設(shè)備和技術(shù)來保障。它是一個必要條件,而非充分條件。

問:對于已經(jīng)生產(chǎn)出來的色差制品,有什么補救方法嗎?

答:對于已產(chǎn)生的色差制品,處理方式有限且成本較高:1. 降級使用:如果顏色要求不嚴,可用于對顏色不敏感的低端產(chǎn)品或部件。2. 返工:將制品破碎造粒后,以一定低比例摻入新料中生產(chǎn)深色制品,此法需謹慎評估對深色料顏色的影響。3. 表面處理:如噴涂白色油漆,但會改變觸感、增加成本且可能脫落。最經(jīng)濟有效的方法還是從預(yù)防入手,避免色差品的產(chǎn)生。

問:測量顏色時,ΔE值在什么范圍內(nèi)可以接受?

答:ΔE是量化色差的總指標(biāo),但其可接受范圍因產(chǎn)品、客戶要求和觀察條件而異。在標(biāo)準化光源下(如D65),一般來說:ΔE < 0.5,人眼幾乎無法分辨差異,屬于優(yōu)秀匹配。ΔE 在0.5 – 1.5之間,有經(jīng)驗的觀察者可察覺細微差異,但通常在生產(chǎn)可接受范圍內(nèi)。ΔE > 1.5,色差比較明顯,需要根據(jù)具體產(chǎn)品標(biāo)準判斷是否允收。許多企業(yè)會內(nèi)部規(guī)定ΔE < 1.0或更嚴格的標(biāo)準。需要注意的是,ΔE是綜合值,有時即使ΔE不大,但a、b值的正負偏移方向不同,給人的色感也不同(如偏青還是偏紅),需結(jié)合具體數(shù)據(jù)判斷。

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